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臭氧應(yīng)用技術(shù)和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)研究

         近年來(lái)的藥廠GMP改造產(chǎn)生的臭氧消毒需要應(yīng)歸功于一些臭氧企業(yè)的應(yīng)用市場(chǎng)開(kāi)發(fā)，GMP認(rèn)證中并不以臭氧消毒為必須，但臭氧的消毒特性應(yīng)用于藥廠空調(diào)系統(tǒng)具無(wú)其他方法替代的優(yōu)勢(shì)，開(kāi)發(fā)這一市場(chǎng)應(yīng)用的臭氧企業(yè)因此獲的良好的回報(bào)。只是隨市場(chǎng)成熟競(jìng)爭(zhēng)日益加劇，而隨藥廠的改造接近完成，該市場(chǎng)域塊也趨飽和。

 . 衛(wèi)生消毒應(yīng)用

        .1臭氧在衛(wèi)生消毒的主流市場(chǎng)-醫(yī)院消毒領(lǐng)域一直沒(méi)有大的*。在衛(wèi)生消毒規(guī)范中臭氧是作為一項(xiàng)非主要的氧化性消毒劑來(lái)介紹，其原因在于臭氧用于醫(yī)院消毒方面存在的一些不利特性，如對(duì)金屬和物品的腐蝕、消毒效果受有機(jī)物影響嚴(yán)重、使用較不方便成本較高等，而且現(xiàn)也已有許多較新的消毒劑和消毒方式競(jìng)爭(zhēng)，如穩(wěn)定型二氧化氯、過(guò)氧化氫發(fā)生器、等離子體消毒、高氧化還原水消毒、電解水消毒等，各具特性。利用臭氧的*特性開(kāi)發(fā)的消毒方式或產(chǎn)品，是在醫(yī)院消毒領(lǐng)域競(jìng)爭(zhēng)的有效方法。如有企業(yè)開(kāi)發(fā)的醫(yī)院‘床單位消毒器，利用臭氧的氣體特性，將醫(yī)院的被褥、床墊裝如密閉塑料袋后加壓諸如臭氧氣消毒，解決了醫(yī)院被褥難消毒處理的問(wèn)題，床單位消毒器并且該方法很難被其他消毒方式替代。       

        2臭氧在食品工業(yè)用于對(duì)車(chē)間、生產(chǎn)用水、用品器皿的消毒殺菌是一個(gè)比較有前途的應(yīng)用領(lǐng)域。自1997年美國(guó)FDA公告EPRI專(zhuān)家委員湖的結(jié)論，承認(rèn)臭氧應(yīng)用于食品過(guò)程符合GRAS（通用安全標(biāo)準(zhǔn)），臭氧可作為無(wú)限制的添加劑應(yīng)用于食品業(yè)，臭氧在世界食品加工領(lǐng)域的應(yīng)用得以快速發(fā)展，成為標(biāo)準(zhǔn)的冷殺菌技術(shù)之一，可喜的是，一些外向型的國(guó)內(nèi)食品企業(yè)也已開(kāi)始應(yīng)用對(duì)生產(chǎn)環(huán)境和工藝過(guò)程進(jìn)行殺菌?；诔粞鯕⒕夹g(shù)已被認(rèn)定未無(wú)安全性危害、*的無(wú)殘留特性以及與其他食品業(yè)殺菌方法相比的方便性、廣適性、故在該市場(chǎng)領(lǐng)域不至面臨其他消毒產(chǎn)品的激烈競(jìng)爭(zhēng)，隨食品工業(yè)的發(fā)展，臭氧冷殺菌技術(shù)預(yù)計(jì)有很大市場(chǎng)空間。       

       可能的應(yīng)用如下： 生產(chǎn)車(chē)間空氣殺菌及表面消毒。

        生產(chǎn)用水凈化。如用臭氧水對(duì)食品原料沖洗。

        冷庫(kù)消毒。

      果蔬儲(chǔ)藏保鮮。

        生產(chǎn)用具、工作服等消毒。

        1.民用、家用應(yīng)用 基于臭氧在工業(yè)和行業(yè)應(yīng)用開(kāi)發(fā)方面的困難，許多臭氧企業(yè)開(kāi)發(fā)民用市場(chǎng)的臭氧產(chǎn)品，但因應(yīng)用技術(shù)開(kāi)發(fā)的缺乏，臭氧家電的定位不當(dāng)或虛假定位，造成許多企業(yè)的損失： 1.1空氣凈化消毒 雖然SARS期間的恐慌心理使得很多家用臭氧消毒機(jī)獲得好的銷(xiāo)售業(yè)績(jī)，但應(yīng)用臭氧對(duì)民用環(huán)境空氣進(jìn)行消毒凈化還是一個(gè)可疑的市場(chǎng)定位。

        按衛(wèi)生規(guī)范，臭氧空氣消毒濃度為20-30ppm，消毒時(shí)間0.5小時(shí)，而人的環(huán)境中臭氧濃度不能高于0.1ppm，二者相差200-300倍，因此凈化處理時(shí)不能人機(jī)并存。民用環(huán)境中的空氣凈化需要連續(xù)式、人機(jī)并存式凈化消毒技術(shù)，這方面已用許多很好的技術(shù)產(chǎn)品如高壓靜電、等離子體、納米光觸媒等。

        民用空氣凈化市場(chǎng)在國(guó)內(nèi)還是個(gè)開(kāi)發(fā)中的市場(chǎng)，據(jù)預(yù)測(cè)該領(lǐng)域市場(chǎng)空間巨大，許多高壓景點(diǎn)、等離子體、光觸媒產(chǎn)品企業(yè)正在對(duì)市場(chǎng)進(jìn)行開(kāi)發(fā)投入。高壓靜電技術(shù)、等離子體技術(shù)與臭氧發(fā)生技術(shù)有技術(shù)同源性，愿意開(kāi)發(fā)空氣凈化市場(chǎng)的臭氧企業(yè)大可以開(kāi)發(fā)那磊技術(shù)產(chǎn)品。當(dāng)然對(duì)小空間用臭氧進(jìn)行高濃度空氣和表面消毒存在較大的家用衛(wèi)生市場(chǎng)，如消毒碗柜，但主要由大型家電企業(yè)開(kāi)發(fā)與競(jìng)爭(zhēng)，技術(shù)型臭氧企業(yè)只為其提供臭氧元件。

         1.2果蔬凈化 根據(jù)我們測(cè)試，使用普通家用臭氧機(jī)在水中曝氣，能達(dá)到的臭氧水濃度zui高為0.2-0.3mg/l，這種濃度下臭氧對(duì)各種農(nóng)藥去除基本無(wú)效果。法國(guó)Buescher等人的測(cè)試顯示，對(duì)容易取出的有機(jī)磷農(nóng)藥，臭氧濃度要達(dá)5-10mg/l作用10-15分鐘才能有滿(mǎn)意的去除，而對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥，在20mg/l臭氧水下作用15分鐘也才有50%去除，這是對(duì)農(nóng)藥水溶液的臭氧處理而言，而對(duì)果蔬表面殘留農(nóng)藥處理，只要超過(guò)濃度1-2mg/l臭氧水的浸泡會(huì)使果蔬漂白并且嚴(yán)重破壞營(yíng)養(yǎng)，故是不適用的。經(jīng)我我們與農(nóng)科院植保所多次測(cè)試，去除黃瓜表面有機(jī)磷農(nóng)藥，0.4mg/l左右的臭氧水浸泡15-30分鐘與自來(lái)水浸泡同樣時(shí)間效果接近，50-60%的去除率，用工藝比較復(fù)雜的臭氧氧化技術(shù)處理，對(duì)表面農(nóng)殘去除改進(jìn)不大，用洗潔精效果也類(lèi)似，去除效果的方法使用熱水炒，能達(dá)90%以上。因此，用臭氧清除果蔬表面農(nóng)殘，技術(shù)的適宜性、有效形式很可疑的，并且臭氧氧化農(nóng)藥產(chǎn)生的反應(yīng)物質(zhì)的毒性缺少可靠的檢測(cè)以確定不會(huì)產(chǎn)生新的危害。事實(shí)上，許多凈菜加工企業(yè)購(gòu)買(mǎi)的臭氧處理設(shè)備多被廢置，市場(chǎng)上的各類(lèi)果蔬凈化機(jī)除臭氧水消毒的功能真實(shí)外，因其凈化功能缺少可靠性和沒(méi)有公論，其市場(chǎng)也是邊緣性的。

        1.3生肉凈化 市場(chǎng)上有用臭氧處理生肉去除瘦肉精的宣傳與演示，其實(shí)臭氧處理只涉及物體表面，宣稱(chēng)臭氧能去除生肉內(nèi)部的化學(xué)物質(zhì)，技術(shù)上是自欺的，銷(xiāo)售上是欺人的。并且，因臭氧作為強(qiáng)氧化劑，與生肉表面的脂肪、蛋白質(zhì)等有機(jī)物的氧化反應(yīng)產(chǎn)生了各種中間態(tài)物質(zhì)，*可能對(duì)人體存在毒性。臭氧企業(yè)若未對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)認(rèn)真毒性測(cè)試而指導(dǎo)用戶(hù)用臭氧機(jī)對(duì)生肉進(jìn)行處理食用，將冒較大的安全風(fēng)險(xiǎn)。

        2. 水處理應(yīng)用 *，水長(zhǎng)的臭氧處理使臭氧設(shè)備尤其是大型臭氧設(shè)備的核心市場(chǎng)，許多大型水廠、院校和研究機(jī)構(gòu)正研究臭氧矗立在當(dāng)?shù)厮|(zhì)條件下的應(yīng)用工藝和技術(shù)，現(xiàn)在主要集中在臭氧預(yù)處理工藝和臭氧活性炭工藝，一些臭氧企業(yè)也在開(kāi)發(fā)適于水廠的大型臭氧機(jī)，希望在市場(chǎng)成熟時(shí)分一杯羹。但在國(guó)外水務(wù)企業(yè)開(kāi)始投資國(guó)內(nèi)水廠、國(guó)外大型臭氧技術(shù)進(jìn)入開(kāi)拓國(guó)內(nèi)市場(chǎng)時(shí)，在水廠改造的市場(chǎng)逐步成熟過(guò)程中，國(guó)內(nèi)臭氧企業(yè)已未成熟的大型臭氧技術(shù)、未長(zhǎng)大的企業(yè)規(guī)模進(jìn)入競(jìng)爭(zhēng)，其效果是可疑的。

         立足于現(xiàn)有技術(shù)條件，開(kāi)發(fā)中小規(guī)模水處理的應(yīng)用技術(shù)和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)，對(duì)大部分臭氧企業(yè)是更適當(dāng)選擇： 2.1游泳池水處理 游泳池循環(huán)水用臭氧消毒無(wú)疑比氯消毒對(duì)人體健康具大的優(yōu)勢(shì)，除不產(chǎn)生三氯甲烷等有害物外，也大大提高水體感官度。臭氧消毒應(yīng)用工藝有標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)，幾百克的臭氧機(jī)國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)也不困難。沒(méi)有形成市場(chǎng)規(guī)模的原因

        1.衛(wèi)生部門(mén)檢測(cè)游泳池水要測(cè)余氯，因此臭氧消毒的游泳池還必須投氯，雖然投氯量可減少2/3，臭氧不能*替代氯。

        2.許多游泳池不規(guī)范操作水循環(huán)系統(tǒng)，為省錢(qián)盡可能不運(yùn)行，往池里直接投氯，而臭氧處理，若循環(huán)水不運(yùn)行，則臭氧消毒無(wú)法進(jìn)行。

        3.一般認(rèn)為臭氧處理成本高。

        4.臭氧企業(yè)在該領(lǐng)域市場(chǎng)開(kāi)拓不夠。 許多國(guó)內(nèi)臭氧企業(yè)已可以生產(chǎn)低成本、高可靠性、幾百克級(jí)的臭氧機(jī)，隨市場(chǎng)的成熟，只要加強(qiáng)開(kāi)拓宣傳，國(guó)產(chǎn)設(shè)備是有條件以成本優(yōu)勢(shì)競(jìng)爭(zhēng)游泳池水處理市場(chǎng)的。

        2.2 漁業(yè)水處理 水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的臭氧處理是水產(chǎn)養(yǎng)殖的一種新技術(shù)。在循環(huán)水工廠化養(yǎng)漁場(chǎng)和育苗用水消毒處理中，臭氧消毒與紫外線消毒一直是二種競(jìng)爭(zhēng)性技術(shù)，但隨著臭氧在養(yǎng)殖水處理應(yīng)用技術(shù)的成熟，用戶(hù)選擇臭氧處理日增。

        臭氧處理比紫外線消毒在漁業(yè)水處理中的優(yōu)勢(shì)：

1.臭氧能去除藻類(lèi)，紫外線有時(shí)從盡藻類(lèi)生長(zhǎng)。

2.臭氧處理同時(shí)能降低亞硝氮和有機(jī)物，紫外線不能。

3.臭氧處理對(duì)水質(zhì)清澈度要求比紫外線寬。

4.純氧源臭氧處理同時(shí)對(duì)水體增氧。 臭氧具有強(qiáng)烈的殺菌作用，但其過(guò)量殘留對(duì)養(yǎng)殖的魚(yú)也有損害，為此必須通過(guò)后處理將臭氧或臭氧合成物去除后再用于養(yǎng)殖用水。特別是海水臭氧處理時(shí)，海水中含有各種微量元素，其中含有的溴、氯、碘、鐵、錳等離子都能被臭氧及其分解產(chǎn)生的強(qiáng)氧化劑氧化而生成氧化性物質(zhì)（OPO）,臭氧處理海水產(chǎn)生OPO的現(xiàn)象，是海水臭氧處理區(qū)別于淡水臭氧處理的一個(gè)顯著特點(diǎn)。經(jīng)測(cè)試，同樣投加量的臭氧在淡水中何在海水中對(duì)細(xì)菌殺滅效果大致相同，因此可以判定OPO與臭氧的殺菌能力相當(dāng)。殘留的臭氧或OPO物資對(duì)生物體有毒性，必須去除，OPO的半衰期比臭氧長(zhǎng)得多，故海水處理的復(fù)雜性更大。 在苗種生成的養(yǎng)殖水處理和工廠化養(yǎng)殖循環(huán)水處理的實(shí)際處理中，對(duì)不同的養(yǎng)殖品種必須使用不同的處理工藝和工作條件。我們與水產(chǎn)科研究機(jī)構(gòu)合作，將臭氧處理技術(shù)應(yīng)用于鮑魚(yú)育苗、對(duì)蝦育苗、貝類(lèi)凈化、鱘魚(yú)育苗、松江鱸魚(yú)育苗、養(yǎng)蝦工廠、養(yǎng)魚(yú)工廠、藻類(lèi)培養(yǎng)等，反復(fù)實(shí)踐，開(kāi)發(fā)了相應(yīng)的工藝流程和工況等應(yīng)用技術(shù)，故能取得比紫外線更好的應(yīng)用效果。

         2.3工業(yè)循環(huán)水處理 現(xiàn)有工業(yè)循環(huán)冷卻水中大量使用化學(xué)藥劑成本較高，其排放對(duì)環(huán)境也造成威脅。在冷卻水穩(wěn)定劑的研發(fā)中，臭氧處理是有希望取代化學(xué)法的新型技術(shù)之一，報(bào)道中，國(guó)外一些公司對(duì)此作下了不少的技術(shù)研究和應(yīng)用，如美國(guó)全國(guó)水處理公司用臭氧作為*的處理藥劑來(lái)替代其他藥劑用于工業(yè)循環(huán)冷卻水處理，能阻垢、緩蝕、殺菌，能使冷卻水在高濃縮倍數(shù)甚至零排污下運(yùn)行，并成功處理了130多座系統(tǒng)。國(guó)內(nèi)有些單位如請(qǐng)化做過(guò)這方面的課題研究，但需進(jìn)一步研究確定臭氧冷卻水的水質(zhì)條件、溫度范圍、對(duì)中間產(chǎn)物的分析、臭氧處理法的工程評(píng)估和成本分析與其阻垢、緩蝕技術(shù)的復(fù)合等應(yīng)用技術(shù)方面的問(wèn)題。 該領(lǐng)域存在比較大的潛在市場(chǎng)，但需要在應(yīng)用技術(shù)和工藝條件方面增加研究投入。我們也在近期正與其他單位一起開(kāi)發(fā)臭氧-超聲波用于閉式循環(huán)冷卻水處理的工藝。   

        2.4 廢水處理 臭氧在廢水處理中作為消毒劑使用面臨很大競(jìng)爭(zhēng)，各種氯制劑、二氧化氯、過(guò)氧化氫、紫外線等，與一些常規(guī)方法比以設(shè)備成本和操作成本論臭氧處理都存在很大劣勢(shì)。但在某些化工廢水中，利用臭氧作為強(qiáng)氧化劑，或者是用臭氧的氧化技術(shù)應(yīng)用于難降解有機(jī)廢水，是一些國(guó)內(nèi)外機(jī)構(gòu)的研究課題。各種臭氧氧化技術(shù)和氧化技術(shù)如UV/O3H2O2/O2、O3/催化劑、UV/O3/H2O2適應(yīng)于處理各種不同的難降解有機(jī)廢水，如美國(guó)環(huán)保局規(guī)定，UV/O3為處理多氯聯(lián)苯的*實(shí)用技術(shù)。國(guó)內(nèi)一些院校對(duì)臭氧氧化技術(shù)的應(yīng)用研究可能對(duì)臭氧企業(yè)開(kāi)辟新的市場(chǎng)領(lǐng)域。

        3. 工業(yè)氧化應(yīng)用 利用臭氧的強(qiáng)氧化性應(yīng)用于工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)中以提高產(chǎn)品的質(zhì)量或特性，其工藝是企業(yè)的專(zhuān)有的保密技術(shù)，如在紙漿漂白、碳黑處理等領(lǐng)域。近年一個(gè)新領(lǐng)域是在塑料復(fù)合膜的復(fù)合工藝中使用臭氧氧化替代空氣氧化，因包裝和復(fù)合材料業(yè)巨大的市場(chǎng)規(guī)模使得臭氧在此領(lǐng)域的開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景誘人。國(guó)外的研究表明，在薄膜的復(fù)合工藝重視用臭氧氧化能大大增加復(fù)合強(qiáng)度，提高復(fù)合膜品質(zhì)，同時(shí)也能減少粘合劑使用量，降低擠出溫度。國(guó)內(nèi)的一些薄膜產(chǎn)品企業(yè)已有應(yīng)用臭氧處理工藝的生產(chǎn)線，但對(duì)于不同的復(fù)合薄膜品種，臭氧處理的濃度、時(shí)間等應(yīng)用技術(shù)條件需要優(yōu)化研究。臭氧企業(yè)可以增加在這方面的開(kāi)發(fā)投入而成為該領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)技術(shù)持有者。

        4. 農(nóng)業(yè)應(yīng)用

        4.1 臭氧用于農(nóng)業(yè)大棚的病害防治已有個(gè)別臭氧企業(yè)做出嘗試，但商缺系統(tǒng)性的應(yīng)用技術(shù)研究。綠色農(nóng)業(yè)、有機(jī)農(nóng)業(yè)的發(fā)展需要對(duì)病蟲(chóng)害防治采用傳統(tǒng)的化學(xué)農(nóng)藥以外的技術(shù)和手段，農(nóng)業(yè)植保界迄今還沒(méi)找到可靠的、可大規(guī)模應(yīng)用的方法。國(guó)內(nèi)應(yīng)用臭氧對(duì)食用菌培育的研究表明臭氧對(duì)食用菌的生長(zhǎng)環(huán)境的精緩可大大提高食用菌的生長(zhǎng)速度和品質(zhì)，顯示出臭氧在潮濕、較封閉的農(nóng)業(yè)溫室環(huán)境中有良好凈化消毒作用，也有可能使其應(yīng)用于各種農(nóng)業(yè)大棚。

       但我們的實(shí)驗(yàn)表明，臭氧大規(guī)模應(yīng)用農(nóng)業(yè)大棚生產(chǎn)還需解決以下應(yīng)用技術(shù)方面的問(wèn)題： 4.1.1對(duì)不同大棚作物如黃瓜、西紅柿等需研究對(duì)其產(chǎn)生有害影響的不同臭氧濃度和作用時(shí)間。

       4.1.2對(duì)不同的溫室病害如白粉病、霜霉病、灰霉病、根腐病等須確定有效防治的不同的臭氧濃度魚(yú)作用時(shí)間。

       4.1.3研究不同時(shí)段臭氧處理，如早上、中午、晚上，對(duì)作物和病害的不同影響。日照下和陰天臭氧處理的效果也有很大區(qū)別。

       4.1.4臭氧處理的不同方式，如用臭氧水噴灑和臭氧氣體直接作用，其效果差別也很大。

       4.1.5在作物的不同生長(zhǎng)階段，如苗期、成熟期，臭氧的作用濃度和方式也有很大不同。

       4.1.6無(wú)土栽培和普通栽培的臭氧處理方法存在很大差別。 不言而喻，農(nóng)業(yè)植保的臭氧處理需在應(yīng)用技術(shù)和方法研究方面耗費(fèi)很大的時(shí)間和投入，但農(nóng)業(yè)市場(chǎng)的巨大和農(nóng)產(chǎn)品綠色化的明顯趨勢(shì)也可能使投入的企業(yè)獲得可觀的回報(bào)。

       4.2 在集約式畜牧養(yǎng)殖場(chǎng)中，臭氧消毒除臭更是一種有前途的手段。我們?cè)陔u舍的測(cè)試表明，使用臭氧定期消毒以控制環(huán)境中的細(xì)菌繁殖和除臭，可使肉雞在整個(gè)生長(zhǎng)期無(wú)病，對(duì)雞的生長(zhǎng)也無(wú)影響。但開(kāi)發(fā)畜牧市場(chǎng)尚有以下問(wèn)題：

       4.2.1在臭氧處理環(huán)境中生長(zhǎng)的雞在分欄后很易生病，故須對(duì)整個(gè)雞場(chǎng)以及雞從孵化到宰殺的整個(gè)過(guò)程的生長(zhǎng)環(huán)境進(jìn)行處理控制。

       4.2.2對(duì)畜牧養(yǎng)殖的臭氧處理還需做出工程評(píng)價(jià)及經(jīng)濟(jì)分析。

        4.2.3臭氧長(zhǎng)期使用對(duì)較長(zhǎng)生命期的如蛋雞的影響需要評(píng)估。

       4.2.4養(yǎng)雞場(chǎng)近年的低效益影響對(duì)新設(shè)備和技術(shù)的投資能力。

              5. 結(jié)論 臭氧企業(yè)應(yīng)選擇專(zhuān)門(mén)的行業(yè)和市場(chǎng)領(lǐng)域，研究在該領(lǐng)域的應(yīng)用技術(shù)專(zhuān)有技術(shù)，作為企業(yè)生存發(fā)展的基點(diǎn)；總體而論，臭氧水處理的應(yīng)用市場(chǎng)遠(yuǎn)大于空氣處理；在空氣凈化、處理、消毒領(lǐng)域，存在許多與臭氧技術(shù)同源性的更具優(yōu)勢(shì)的技術(shù)，臭氧企業(yè)大可相那些技術(shù)領(lǐng)域擴(kuò)展；單一的臭氧家電產(chǎn)品，其應(yīng)用技術(shù)和市場(chǎng)基礎(chǔ)是可疑的；無(wú)專(zhuān)業(yè)應(yīng)用技術(shù)基礎(chǔ)的中小規(guī)模臭氧企業(yè)，其生存空間會(huì)漸趨消失。